2.2 丙烯酸树脂的合成 丙烯酸树脂以自由基反应作为基本反应,可以将其分为链引发、链增长以及链终止三个过程,同时整个过程中还伴有链转移。在合成热塑性丙烯酸树脂过程中,必须要做好对分子量和分子量分布的控制,虽然说随着分子量的增加,漆膜的机械性能会有明显提高,但是漆膜的溶液黏度也会有明显增加,降低固体含量,另外,随着分子量的升高,还容易降低其溶解性。当前商业上所使用的热塑性丙烯酸树脂分子量在80000~90000左右。 分子量以及分子量分布等还容易受到单体加料方式、引发剂类型等因素影响。在选择过氧化苯甲酰做引发剂时,苯甲酰自由基会分解,变为高活波型自由基,容易发生支化反应,剥夺单体或者聚合物分子链的氢原子,尤其随着温度的升高,在130℃以上,会出现大量支链,增大分子量分布。在单体加料方式方面,选择间歇式加料方法,获取的分子量分布较宽,选择半连续滴加法以及连续 滴加法,可以获取分子量分布较窄数值。一般先将溶剂加入反应釜中,升高至反应温度,之后按照一定的速度持续加入混合液,维持反应釜中单体和引发剂正常浓度。如果单体加入速度能够维持正常聚合温度,反应釜中单体浓度基本上为常数。在烯类单体共聚物反应方面,还需要对单体竞聚率有充分全面分析考虑。如果各个单体反应速率常数较为类似,可以将分子链结构看作无规分布,如果各个单体反应速率常数存在有非常大差异,选择间歇式加料法,将非常容易影响分子链组成均匀性,选择半连续滴加法以及连续滴加法等方式,做好单体滴加速度控制,保持与聚合速度相一致,可以获取平均组成分子链。
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