水基胶粘剂有哪些聚合条件？

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丙烯酸在1843年被首次合成出来。1901年，H.V.Pechmann和O.RShm报道了丙烯酸酯类的系统研究。W.Bauer在1928年和W.Reppe在1953年发现了丙烯酸酯类的商品化合成。在1927年，Rohm&Haas在德国开始了溶液聚合的聚甲基芮烯酸甲酯(PMMA)的生产。

自从1929～1930年起，德国的Badische Anilin-&Soda FabrikAG公司就开始首先生产聚丙烯酸酯类分散体j当时以商品名“Corialgrund'’在皮革领域出售。自1930年以来，已有大量关于丙烯酸酯本体、溶液、沉淀和乳液聚合方法的讨论。同时，丙烯酸树脂作为胶粘剂原料也迅速增长。乳液型丙烯酸系胶粘剂在许多胶粘剂应用领域代替天然产品和较老类型的合成乳液胶.，如聚乙酸乙烯酯(PVAc)，.并使得许多新型粘接工艺得以开发。早在1928年，丙烯酸树脂用于生产压敏胶标签及标价条等即被报道。1940年，H.FikentscheI和R.Gath报道了用丙烯酸共聚物分散体粘接皮革一皮革、皮革一木材以及皮革概张1954年，织物层压用丙烯酸树脂胶粘剂就为人所知，到1965年，不少于80%的织物层压胶料是用丙烯酸树脂胶生产的。大约在1960年前后，丙烯酸分散体作为建筑用胶粘剂(如聚氯l乙烯地板胶)就站稳了坚实的脚跟。

到20世纪80年代初期，丙烯酸系乳液(主要为共聚物型)所占市场份额非常引人注目，而乙酸乙烯酯系乳液则逐渐衰退。

乳液种类      所占产量百分比

乙酸乙烯酯均聚物 36.7%     丙烯酸一苯乙烯 13.0%

乙酸乙烯酯一乙烯 13.3%      其他丙烯酸系等 27.5%

丙烯酸一乙酸乙烯酯 9.5%

丙烯酸系水基胶粘剂主要通过乳液聚合生产。其方法：添加单体法——后添加法和间歇法 。

单体后添加法：把单体以外的物料在反应开始之前全部投入，而单体本身则根据聚合反应进展情况，慢慢地增量添加。此法有助于控制大量聚合热的发生，并予以调节。此外，对于单体竞聚率差异很大的共聚体系，或者有意要延缓添加活性单体等情况。此法均较适用。此法又可进一步分为两种方式：其一是先将单体乳化于乳化剂水溶液中，制成单体乳液，并以单体乳液形式向聚合釜中添加;其二是以单体本身直接添加到聚合釜中。

间歇法：是在反应开始前，就将全部物料添加完毕的方法。单体为气体并需要使用高压釜时常用此法。以丙烯酸酯类制取高聚合度聚合物时也可常用此法。在反应开始后，何时加热，何时冷却，要注意调节。以抑制反应热。但在工业生产装置中，对此法中反应热的控制有时还是有一定困难。在此情况下，就有必要分2～4步把单体分批添加。

聚合开始前，要在反应容器中通氮气以预先除去系统中的氧气。聚合时搅拌速度太快时会延长聚合诱导期，降低聚合速度，有时还会导致凝聚。在实验室中，搅拌速度以100～4。0r/min为最适宜i在工业规模生产中，下压推进式比门式或锚式对乳液聚合更为适宜0除氧化还原引发体系外，聚合大多是在回流温度下进行。为了使反应得以开始，起初需要加热。反应开始后，由于反应放热，即使不再继续加热，仍然可以维持反应单体的回流温度。接近聚合终点时，回流单体减少，温度～般要升到80～95℃，以进一步转化未反应的残留单体。

在氧化还原法乳液聚合中j有少量金属盐存在可以增太聚合速度。但如存在量过大，则又会对聚合起阻碍作用。因此，聚合釜宜用不锈钢釜或搪瓷釜，避免使用铁、铜装置。

水性丙烯酸树脂分散体或乳液同其溶剂型或其他水基胶粘剂相比.，有许多重要优点，主要包括如下几点。

(1)不使用有机溶剂，无毒害或易燃危险，在卫生保健上是安全的;不必回收溶剂，成本较低。
(2)分子量高、固含量高的胶粘剂同时黏度较低等。高分子量乳液聚合物的强度、韧性、耐溶剂性等性能比溶剂型或水溶液型的好。
(3)与聚乙酸乙烯酯等聚合物不同，由于胶粘剂用丙烯酸树脂的玻璃化温度(Tg)低，即使不添加增塑剂也容易形成较满意的膜，因此没有增塑剂迁移引起的麻烦问题。
(4)具有很好的耐候性和良好的耐水性与耐碱性，其胶粘剂与涂料适于户外应用。
(5)对木材、纸、织物、合金、水泥、陶瓷、塑料等各种材料显示有很好的粘接性。
(6)由于膜较柔软并易进行碱增黏，故很适于纤维加工和皮革加工应用。

在大多数应用中，这些优点足以抵消其缺点，如较低的耐冻融性、较差的贮存稳定性、较长的胶膜干燥时间(但比水溶液型易干燥得多)，以及较高的胶膜吸水性。